合成渣是最新研制开发的新一代炼钢辅助材料。它适用于钢包精炼作精炼净化剂。具有很强的脱氧、脱硫效果,可减少钢中气体、降低钢中夹杂。采用出钢过程中加入合成渣,利用出钢过程强大的动能和势能优势,使钢渣充分混合,不但能使合成渣提前熔化,同时高碱度、低熔点的合成渣与钢水混合起到了渣洗精炼的作用,提高了钢水的纯净度。精炼进站炉渣碱度高,氧势低,有利于进一步利用钢渣的界面反应脱除钢中的氧和硫。
简介
合成渣是最新研制开发的新一代炼钢辅助材料。它适用于钢包精炼作精炼净化剂。具有很强的脱氧、脱硫效果,可减少钢中气体、降低钢中夹杂。该产品是用各种精料通过熔融,生成以12CaO、7Al2O3为主的矿物,其含量大于90%,大量的钙化成份能与钢中的氧、硫反应生成低熔点易于上浮的产物,达到净化钢液的目的。从目前投入使用的厂家实例证明:在原始硫0.027%较低的情况下,能实现脱硫到0.0052%的效果,脱硫率达到80%以上,达到预期目的。
转炉冶炼终点炉渣的氧化性高,通常渣中TFe含量可达到12%~18%,成为钢水的污染源。而LF精炼过程中主要是靠钢渣界面反应进一步脱除钢中氧、硫等杂质元素,达到净化钢水的目的。这种高氧化性炉渣本身氧势高,要想脱除钢中氧必须先脱除渣中氧,同时出钢过程中采用的硅脱氧降低了炉渣的碱度,低碱度的炉渣对于脱硫几乎没有作用,势必造成精炼加入大量石灰造渣,但单纯加入石灰很难熔化,通常加入萤石化渣,这样不但增加造渣时间,同时大量萤石的加入造成了环境污染。
现有合成渣存在的问题
随着品种结构的不断优化以及钢水质量的稳定提高,炼钢精炼工序的负荷加大,将精炼合成渣提前加入钢包底部,起到提前造渣的目的,有利于生产组织和各工序功能分配的优化,但受成本的压力,合成渣仅仅是石灰与萤石及少量其他材料的简单配比。主要问题有:
1)配比不合理,生产工艺落后,容易造成合成渣各组分的偏析,使用效果不稳定。
2)易吸水、易粉化,降低了合成渣中各组分的反应活性。
3)需人工加入,劳动强度大,工作环境恶劣。
新型高效精炼合成渣的设计开发
碱度
采用合成渣进行炉渣精炼的目的旨在进一步脱除钢水中的氧和硫,净化钢水,减少钢中的夹杂物。合成渣中有效CaO 组分的含量是决定合成渣脱硫效果的重要因素,即:
CaO+[S]+[M]=CaS+(MO)(1)
但转炉下渣带入大量的FeO、MnO 及脱氧过程产物SiO2,其他冶金原料也不可避免地会带入FeO、SiO2等氧化物以及硫、磷等杂质,这些氧化物一方面降低了炉渣碱度,同时高氧化性的炉渣在钢渣界面发生置换反应:
(FeO)+[M]=(MO)+[Fe], (2)
3(SiO2)+4[Al]=2(Al2O3)+3[Si], (3)
不但降低了合金的收得率,也使钢中夹杂物增加,污染钢液,对钢水的纯净度极为不利。
随着碱度的增加,FeO 的活度系数降低,因此提高合成渣的碱度会抑制反应(2)的进行,对提高钢水纯净度有利。由反应(3)可见,渣中SiO2含量高时,对于铝脱氧钢就会与钢中铝产生反应,从而增加钢水中硅含量,改变低碳铝镇静钢的化学成分。因此,对于铝脱氧钢,要尽量选用含硅低的材料,提高合成渣的碱度。
渣系确定
研究表明,冶金功能优良的高碱度合成渣一般碱度>4.0,熔点1 200~1 400 ℃,黏度0.2~2.0 Pa·s。从成分来看,可基于CaO-SiO2-Al2O3 和MgO-SiO2-Al2O3两种渣系进行成分设计。
MgO-SiO2-Al2O3渣系,当MgO 含量超过40%后,渣系熔点均会超过1 400 ℃,合成渣不易熔化。CaO 系渣更有利于脱硫,炉渣也更稳定。
预熔料的加入
预熔料是将石灰、铝矾土等原料经预熔后形成低熔点的12CaO·7Al2O3。预熔料的熔点低(1 100~1 200 ℃),一方面有利于合成渣的熔化,减少萤石的加入量;另一方面出钢过程中液态熔渣与钢水充分混合,促进了钢水脱硫和夹杂物的吸附排出,提高了钢水洁净度。
另外,合成渣中Al2O3组分的增加,一方面降低炉渣黏度,促进渣钢反应,有利于脱硫;另一方面Al2O3属于表面活性物质,有利于泡沫渣的维持。
还原剂的加入
新型高效精炼合成渣特点
成分均匀
原合成渣的生产工艺落后,各种块状和粉状原料按配比称量后人工搅拌混料,由于原料比重不同,造成配料过程各组分偏析严重。新的生产技术将所有原材料分别经破碎、制粉、按配比称量后,机械搅拌混匀,不添加黏结剂直接压制成球。单个合成渣球内部和各个合成渣球之间成分均匀,保证了合成渣实际成分与配比成分偏差的最小化。对生产的合成渣进行随机取样,成分偏差在5%以内。
强度高
我国粉体造粒技术的研究自20 世纪80 年代开始,分为搅拌法、压力成型法、热熔融成型法、喷雾和分散弥雾法,其中压力成型法是唯一不添加任何黏结剂、最大限度保存了物质本身物性的成型方法。由于合成渣的使用要求必须尽量减少成分中的水分、灰分等杂质,同时保持合成渣的反应活性,因此干法压力成型技术是最适宜的方法。新型高效精炼合成渣采用高压力成型机,压制的合成渣球体强度高、粒度均匀、成球率高。
可实现机械化、自动化作业
1)合成渣生产过程机械化、自动化。新设计的合成渣生产工艺流程,从原料的破碎、制粉、混匀、压球、包装成品,可全部实现机械化、连续化生产,不但提高了生产效率,同时减轻了操作人员的劳动强度,改善了工作环境。
2)炼钢生产中合成渣加入机械化、自动化。合成渣造球后,可在炉前炉顶料仓、精炼料仓或炉后料斗中直接加入,减少搬运、不占用场地,有利于现场管理以及数据的自动采集,便于炼钢标准化操作和管理,减少人为因素的影响,同时减少人员配置,降低成本。
不易吸潮
工业应用
将生产的高碱度合成渣应用于炼钢(钢种55C、SM490YB),吨钢加入量5~8 kg。根据条件采用随钢流手动加入、出钢前加入包底、炉顶料仓或加料漏斗等加入方式均取得了良好效果。
1)精炼渣碱度高。应用表明,进站碱度平均2.35,满足精炼要求,有利于进一步脱氧、脱硫。
2)渣中TFe 含量低。转炉渣渣中TFe 含量通常在12%~18%,这部分渣进入钢包成为钢水的污染源,LF 精炼是利用钢渣的界面反应来净化钢液,必须通过精炼造白渣将渣中氧降低到一定程度,钢中的氧、硫等杂质才会通过界面进入渣中。因此炉渣的氧化性,即渣中TFe 含量是衡量炉渣精炼效果的一个重要指标。通常白渣条件下,渣中TFe 含量<2%。加入合成渣后,炉渣中TFe 含量平均由14.24%降至2.1%,说明加入该合成渣后进站炉渣的氧化性基本消除,呈黄白渣,使精炼的白渣保持时间延长,提高了精炼效果。
3)脱硫效果好。合成渣的脱硫效果可以通过钢中硫含量的降低来反应,也可以从炉渣中硫含量的增加即硫容量来反应。转炉渣的硫容量平均为0.07%,加入合成渣后,渣量增大,但渣中硫含量由0.07%增加到0.33%,脱硫效果显著,同时也反应出该合成渣设计合理,炉渣的硫容量大,对于冶炼低硫钢和超低硫钢具有良好的脱硫效果。
总结
1)本项目根据冶金学原理,选择CaO-Al2O3-SiO2渣系,设计出高碱度、低熔点合成渣,加入后,炉渣碱度高,渣硫容量高,合成渣中的还原剂降低了顶渣的氧势,成渣速度快,精炼效果好。
2) 采用该合成渣,精炼进站炉渣基本化好,精炼化渣时间缩短3 min,精炼过程不加萤石或根据添加石灰量加入少量萤石,对环境污染小。
3) 采用均质成型技术配合高效制粉、混匀生产工艺生产的合成渣,成分、粒度均匀,无任何添加剂,最大限度地保证了各种原料的物性。