格林尼亚试剂

格林尼亚试剂简称“格氏试剂”。是含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子，因此属于亲核试剂，由法国化学家维克多·格林尼亚（François Auguste Victor Grignard）发现。格氏试剂在有机合成上十分有用，因而有多种市售格氏试剂存在。

历史

由法国化学家格林尼亚于1901年所创始。由有机卤素化合物（卤代烷、活泼卤代芳烃）与金属镁在绝对无水乙醚中反应形成有机镁试剂，称为“格林尼亚试剂”，简称“格氏试剂”。后法国化学家诺尔芒于1953年以四氢化呋喃（THF）作为溶剂得到了格氏试剂。该项改进称为“格林尼亚-诺尔芒反应”。

、卤化氢、末端炔等）条件下进行。通常以通式RMgX表示。格氏试剂是一种活泼的有机合成试剂，能进行多种反应，主要包括：烷基化反应，羰基加成，共轭加成，及卤代烃还原等。

性质

结构

制备

格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。（卤代苯必须在THF中反应）格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨、卤化氢、末端炔等）条件下进行。

由于碘代烷价格较高，一般用溴代烷合成。溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃，但由于氯、溴甲烷均为气体，使用不便，一般使用碘甲烷合成碘化甲基镁。氯苯在制备格氏试剂时还须控制温度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。

注意事项

（1）尽量不要用镁粉，一是反应太剧烈，二是镁粉表面容易形成氧化膜，三是镁粉不容易纯化。一般尽量用镁屑。

（2） 不论何时都不要将乙醚蒸干。

（3） 所用仪器均需干燥。溶剂和试剂都必须经过干燥处理。

（4） 空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的氧化，格氏试剂的乙醚溶液在暗室里会发出美丽的光，就是这个缘故。因此，格氏试剂不可久置，通常随制随用。

（5）格氏制备活性基本上是I>Br>Cl，价格也是如此，所以生产上能选用Cl的原料制备，就尽量选用Cl原料，引发剂可以选择Br取代的物料，这样引发剂的用量可以适当的增加，使反应能更顺利的进行，而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。

格林尼亚反应

格氏试剂用于增长碳链的反应通称格林尼亚反应，主要包括

烷基化反应

R-Mg-X + R1-CH2-X -→ R-CH2-R1 + X-Mg-X

羰基加成

R-Mg-X+R1COR2=R1（R2)COHR

R-Mg-X+RCOOH=RCOOMgX

R1COOR+R-Mg-X=R1COH(R)2

R-Mg-X+R1COOA(A=X,CN.NH2，O）=RCOR1

路易斯碱反应

·制备其它有机金属化合物，尤其是烷基镉试剂

参见

格林尼亚反应（Grignard reaction）