相平衡(phase equilibrium)在一定的条件下,当一个多相系统中各相的性质和数量均不随时间变化时,称此系统处于相平衡。此时从宏观上看,没有物质由一相向另一相的净迁移,但从微观上看,不同相间分子转移并未停止,只是两个方向的迁移速率相同而已。
简介
相关概念
相图
形。相图都是根据实验测定结果而绘制的。
相
体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数,用Φ表示。
气体:不论有多少种气体混合,只有一个气相。
液体:按互溶程度可组成一相、两相或三相共存。
固体:一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀,仍是两个相(固体溶除外,它是单相)
自由度
确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度,用字母f表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。
独立组分数
类型及特点
,并应用相平衡关联的方法,以探讨平衡时温度T、压力p和各相组成(摩尔分率x、y)之间的关系,借以判断一定条件下相变化过程的方向,并根据偏离相平衡的程度来估计过程推动力的大小。相平衡是传质分离过程和热质传递过程的理论基础之一。例如:蒸馏和吸收利用相平衡时汽液或气液两相组成不同,通过相际物质传递来实现混合物的分离;萃取根据物质在两个不互溶或部分互溶的液相中溶解度的不同来实现混合物的分离;结晶利用固体在液体中溶解度的限制,从溶液中析出固体。这些过程都涉及物质在相际的传递。研究相平衡可为选择合适的分离方法提供依据。在传质设备(如精馏设备、萃取设备)的计算中,可用相平衡数据来计算设备的平衡级数或传质单元数。此外,相平衡研究还用于探讨诸如玻璃、陶瓷、耐火材料、合金等材料的形成条件。 系统中强度性质完全相同的部分称为一相。相与相之间有明显的界面 。一个相可以是连续的 ,也可以是不连续的(如分散的液滴或晶粒)。只有一相存在的系统称为单相或均相系统,有两个以上的相存在的系统一般称为多相或非均相系统。
相律
研究相平衡的热力学基础。对于不考虑外场(如重力场、电场、磁场等)作用及表面张力等因素影响的相平衡体系,相律的表达形式为:
f=C-p+2
式中f、C、p分别为系统的自由度数、独立组分数和相数。f是确定系统的平衡状态所需的独立的强度性质的数目,这些独立的强度性质可在一定的范围内任意变化而不会引起相数的改变。系统的独立组分数C可由下式确定:
C=S-R-R′
式中S为系统中的化学物质数目;R为系统中实际存在的独立的化学反应数目;R′为除相平衡、化学平衡和各相中Σxi=1的条件之外,存在于各物质浓度之间的其他限制条件。
相平衡条件
在一个封闭的多相体系中,相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有个相体系的热力学平衡,实际上包含了如下四个平衡条件:
(1)热平衡条件::设体系有α、β、‥‥‥、Φ个相,达到平衡时,各相具有相同温度
Tα=Tβ=‥‥‥=TΦ
(2)压力平衡条件::达到平衡时各相的压力相等
pα=pβ=‥‥‥=pΦ
(3)相平衡条件:任一物质B在各相中的化学势相等,相变达到平衡
μBα=μBβ=‥‥‥=μBΦ
(4)化学平衡条件:化学变化达到平衡
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