十溴二苯醚是一种高效广谱添加型阻燃剂,白色或微黄色粉末,熔点大于300℃,无腐蚀性,不溶于水、乙醇、丙酮、苯等溶剂,微溶于氯代芳烃,稳定性良好。广泛应用于橡胶、塑料、纤维等材料。
基本资料
中文名称
英文名称
中文别名
英文别名
CAS号
EINECS号
分子式
分子量
InChI
熔点
密度
沸点
水融性
物化性质
用途
安全术语
风险术语
危险品标志
上游
下游
安全信息
危险品标志: Xn,Xi,N,F
危险类别码: 20/21/22-67-65-63-50/53-48/20-38-11
安全说明: 36/37-62-61-60-16
危险品运输编号: 3152
WGK Germany 1
RTECS号 KN3525000
Hazard Note Irritant
HazardClass 9
PackingGroup II
海关编码:29093031
上下游产品
下游产品 1,4-苯二甲酸二甲酯与1,4-丁二醇的聚合物
热失重特性
5%
10%
50%
95%
357℃
373℃
418℃
447℃
建议配方
聚合物
十溴(wt%)
Sb2O3(wt%)
UL-94(1/16")
ABS
15-16.5
4-5.5
V-0
HIPS
9-11
3-4
V-0
PP
22.9
7.6
V-0
PE
22
6
V-0
PE(14%填料)
22
6
V-0
聚酰胺
9.6
4.4
V-0
PBT
9.6
4-5
V-0
热塑性弹性体
18
9
V-0
环氧树脂
6
3
V-0
化学性质
十溴二苯醚产品为白色微细粉末,溶点:304-309℃,含溴量大于82%,比重为3.02,几乎不溶于所有溶剂,5%热量失重时温度大于320℃,热稳定性好,大白鼠口服LD50大于15%g/kg,是一种无毒、无污染的高效阻燃剂。
主要用途
本品是一种广谱、高效、添加型阻燃剂。含溴量大,具有添加量少、热稳定性好、阻燃效能高,用途广泛,广泛适用于橡胶、纺织、电子、塑料等行业,特别适用于PE、PP、ABS、PA6、PS、PBT、PC等合成材料。
用作胶黏剂的添加型阻燃剂,具有极为优异的热稳定性,与三氧化二锑并用时,则有明显的协效作用,阻燃效能更高,热稳定性好。适用于环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯、丙烯酸树脂、不饱和聚酯树脂、聚苯醚、聚苯乙烯、ABS、硅橡胶等胶黏剂和密封剂。
生产方法
二苯醚在卤代催化剂(铁粉等)存在下,与溴反应而得。生产方法可有两种:
溶剂法
将二苯醚溶于溶剂中,加入催化剂,然后加溴进行反应。反应毕,过滤、洗涤、干燥,即得十溴联苯醚。常用的溶剂有二溴乙烷、二氯乙烷、二溴甲烷、四氯化碳、四氯乙烷等。
过量溴化法
推荐用量
聚合物材料
阻燃标准
推荐配方十溴(%)
配方 Sb2O3(%)
HIPS
UL94V-2( 1/16〞)
10—12
3—4
PBT(未增强)
UL94V-0(1/32〞)
9—10
3—4
PBT(30%玻纤增强)
UL94V-0(1/32〞)
9—10
4—5
聚丙烯均聚物
UL94V-0(1/16〞)
20—30
7—15
聚丙烯共聚物
UL94V-0(1/16〞)
20—30
7—15
尼龙6
UL94V-0(1/32〞)
14—16
5—7
尼龙66
UL94V-0(1/32〞)
13—16
4—5
不饱和聚酯树脂
UL94V-0和5V(1/16〞)
12.5
2.0
25%玻纤增强层压板
UL94V-0和5V(1/8〞)
10.8
1.5
质量指标
外观: 白色或淡黄色粉末
挥发物(125℃,2h) ≤O.05%
色度(铂一钴色号) ≤10 熔点 ≥300℃
溴的质量分数 ≥82%
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近十年有关溴系阻燃剂是否有毒问题,一直困绕着阻燃行业。首当其冲的是十溴二苯醚,终于在2005年10月15日欧盟投票决定中得以解脱,宣布可以被继续使用。在欧盟的RoSH规定中作为例外而被放在豁免名单里。
欧盟:十溴二苯醚安全无害
在被用作溴系阻燃剂的70多个品种中,十溴二苯醚是生产工艺成熟、成本优势突出的传统品种,是世界上用量最大的阻燃剂品种之一,主要用于防止电子电气设备塑料组件燃烧,减缓火灾蔓延速度,也被广泛用于纺织和交通领域。由于十溴二苯醚具有阻燃效率高、适用面广、耐热性好、水解稳定性优异等特点,生产和应用历史已有30多年。
随着国际环保立法日趋严格,人们越来越关注溴系阻燃剂对环境和人体产生的有害影响。2003年出台的RoHS,将多溴二苯醚列入电子电气产品限用有害物质名单。从理论上讲,多溴二苯醚是一类化学物质,是指从一溴二苯醚到十溴二苯醚的10种化学物质。但事实上,可作为商品应用的只有五溴二苯醚、八溴二苯醚和十溴二苯醚,其中五溴二苯醚和八溴二苯醚被RoHS明令禁止使用(在电子电气产品中的含量不得超过1000ppm),而十溴二苯醚作为特例,欧盟于2005年10月15日将其正式列入RoHS豁免清单。这一决定是基于对十溴二苯醚所做的一项风险评估报告。该报告耗时10年,研究项目多达588项,结论是十溴二苯醚对人体健康和环境无风险、无危害,无需采取进一步措施来降低实际应用中对消费者造成的风险。
2005年10月欧盟委员会不顾RoHS指令中第五条的规定,单方面对十溴二苯醚的使用限制进行了豁免。2008年4月1日,欧洲共同体法院(ECJ)做出判决,认为欧盟委员会同意将溴代阻燃剂十溴二苯醚(deca-BDE)列入2002年颁发的2002/95/EC号决议关于《限制在电气电子设备中使用某些有害物质》(RoHS指令)豁免清单的做法是无效的。从2008年7月1日起,产品中十溴二苯醚和1~9溴二苯醚的加和不得超过1000ppm
编号系统
CAS号:1163-19-5
MDL号:MFCD00000059
EINECS号:214-604-9
RTECS号:KN3525000
BRN号:2188438
物性数据
性状:白色或淡黄色粉末
密度(g/cm3,25℃):3.25
相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):未确定
熔点(ºC):304-309
沸点(ºC,常压):425
沸点(ºC,0.5mmHg):未确定
折射率(°):未确定
闪点(ºC):-12
比旋光度(º)):未确定
自燃点或引燃温度(ºC):未确定
蒸气压(mmHg,25ºC):未确定
饱和蒸气压(kPa,60ºC):未确定
燃烧热(KJ/mol):未确定
临界温度(ºC):未确定
临界压力(KPa):未确定
油水(辛醇/水)分配系数的对数值:未确定
爆炸上限(%,V/V):未确定
爆炸下限(%,V/V):未确定
毒理学数据
急性毒性:大鼠口经LD50:500mg/kg
大鼠涂在皮肤LD:>3gm/kg
致肿瘤性:大鼠口经TDLo:1092gm/kg/2Y-C
生态学数据
分子结构数据
摩尔折射率:129.59
摩尔体积(cm3/mol):321.8
等张比容(90.2K):903.3
表面张力(dyne/cm): 62.0
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):10.4
氢键供体数量:0
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:2
互变异构体数量:无
拓扑分子极性表面积9.2
重原子数量:23
表面电荷:0
复杂度:345
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
性质与稳定性
如果遵照规格使用和储存则不会分解,未有已知危险反应,避免氧化物
25℃时溶解度如下:<0.1%(水),<0.1%(丙酮),<0.1%(甲醇),0.5%(甲苯)。热稳定性良好。
安全说明
急救措施
食入:寻求医疗救护。洗脸漱口水。 吸入:从接触到新鲜的空气立即删除。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。如呼吸困难,给输氧。寻求医疗救护。 皮肤:寻求医疗救护。冲洗皮肤用大量肥皂和水至少15分钟并脱去污染的衣服和鞋子。 眼睛:立即冲洗眼睛,用大量的水冲洗至少15分钟,偶尔提起上下眼睑。寻求医疗救护。 处理和储存 贮藏:存放在阴凉,干燥的地方。储存在密闭容器内。 处理:减少灰尘的产生和积累。避免吸入粉尘,蒸气,烟雾或气体。避免与皮肤和眼睛接触。
危害辨识
吸入:引起呼吸道刺激。可能是有害的,如果吸入。 皮肤:造成皮肤刺激。可通过皮肤吸收。可能是有害的,如果通过皮肤吸收。 眼睛:造成眼刺激。引起红肿和疼痛。 食入:可能会造成消化道的刺激。可能是有害的,如果吞服。 EC危险短语:R载体40 41 53 EC安全词组:第26 36/37 61 联合国( DOT ) :3077
曝光控制
个人防护:皮肤:穿戴合适的防护手套以防止皮肤接触。服装:穿戴适当的防护服以防止皮肤接触。 防毒面罩:按照29CFR 1910.134或欧洲标准EN 149中发现的OSHA呼吸器法规。始终使用NIOSH或欧洲标准EN 149认可的呼吸器必要时。 曝光影响:可能引起肝,肾损害。可能导致甲状腺异常。不可逆作用的风险。 暴露限(S ) :OEL俄: STEL 3 mg/m3接触 毒类:4
消防措施
安全术语
S36/37Wear suitable protective clothing and gloves. 穿戴适当的防护服和手套。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets. 避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste. 该物质及其容器须作为危险性废料处置。
风险术语
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有害。
R66Repeated exposure may cause skin dryness or cracking. 长期接触可能引起皮肤干裂。
R65Harmful: may cause lung damage if swallowed. 吞食可能造成肺部损伤。
R63Possible risk of harm to the unborn child. 可能有对胎儿造成伤害的危险。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment. 对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
R48/22Harmful: danger of serious damage to health by prolonged exposure if swallowed. 吞食长期接触严重危害健康。
R38Irritating to skin. 刺激皮肤。