氯化剂是能促进有机物通过氯化反应增加氯原子的试剂。在有机化学反应中,氯化反应一般包括置换氯化、加成氯化和氧化氯化三个方面。
在冶金工业中,氯化也指利用氯气或氯化物提炼某些金属。在水中投氯或含氯氧化物以达到氧化和消毒等目的的过程也称为氯化。
氯化反应
常用氯化方法有:
,生成氯自由基,再与烃分子反应生成含氯化合物。
光氯化法:以光激发,生成氯自由基,再与烃分子反应生成含氯化合物。常用UV作光源。在液相中进行,反应条件温和。
催化氯化法:使用催化剂进行氯化反应,分均相催化和非均相催化。
氯化剂简介
氯化剂是能使有机物增加氯原子的试剂。通常用的氯化剂为三氯氧磷、三氯化磷、五氯化磷、Lucas(卢卡斯)试剂、浓盐酸和无水氯化锌的混合物、Vilesmier-Haack试剂、二氯亚砜、磺酰氯、氯气。有时也可用五氯化磷、氯化亚砜,如将羟基置换成氯的反应。
新型橡胶氯化剂
次氯酸叔丁酯是一种高效的氯化剂。可用于羟基的氯代(如制备烯丙基氯)、酮的氯化及一些含氮化合物的N-氯代和醚的光氯化等。它还常作为一种高效氧化剂,用于醇氧化成酮(醛)或生成a-氯代酮,还可将硫醚氧化成亚砜。
次氯酸叔丁酯的合成虽早有报道,但文献仅报道了关于它的简单合成方法,由于次氯酸叔丁酯是一种强氧化剂,极易分解爆炸,很难运输,因此无论是实验研究用还是作为工业原料大多是自用自产,尤其是次氯酸叔丁酯的放置时间对其纯度的影响未见详细的文献报道。因此研究其合成工艺控制、储存稳定性,尤其是对大量使用次氯酸叔丁酯的单位显得更为重要。
醇的氯化反应
氯化氢为氯化剂
醇的羟基可以被多种氯代试剂如盐酸溶液、盐酸.氯化锌、五氯化磷、氯化亚砜等所取代。最常用的方法,使用卤化氢的水溶液,如盐酸为氯化剂。由于水的存在不利于反应进行,往往加去水剂如硫酸、磷酸、氯化锌等等:也有加溶剂进行恒沸蒸馏来去水的。近来用界面迁移剂(就是表面活性剂、乳化剂),使不溶于水的醇能和氯化氢充分接触,便于反应进行。叔醇易被取代,可以直接用气卤化氢进行反应的。
盐酸一氯化锌是常用的氯代试剂,这种方法比较简单,直链伯醇反应时,可生成良好产率的伯氯代烃,但要求底物稳定,具有a-氢的仲醇及高度支链的伯醇常发生重排,生成叔卤代烃,这使该方法的应用受到一定限制。
氯化亚砜为氯化剂
氯化亚砜是醇的最有效的氯化剂之一。如果使用氯化亚砜从醇制备氯代烷烃,其好处是这个反应不可逆,中间产物氯代亚硫酸酯加热自动分解HCl和二氧化硫,都是气体。由于它们不断离开体系,有利于使反应向着生成产物的方向进行,而且最终没有其它副产物,氯代烃的分离提纯特别方便。在工业生产中常用碱液进行吸收。如果用氯气、三氯化磷与生成的二氧化硫进行反应,又得到亚硫酰氯,可循环利用,这具有良好的应用发展前景。
氯化磷为氯化剂