氢氧化钠,化学式为NaOH,俗称烧碱、火碱、苛性钠,为一种具有强腐蚀性的强碱,一般为片状或块状形态,易溶于水(溶于水时放热)并形成碱性溶液,另有潮解性,易吸取空气中的水蒸气(潮解)和二氧化碳(变质),可加入盐酸检验是否变质。
NaOH是化学实验室其中一种必备的化学品,亦为常见的化工品之一。纯品是无色透明的晶体。密度2.130g/cm³。熔点318.4℃。沸点1390℃。工业品含有少量的氯化钠和碳酸钠,是白色不透明的晶体。有块状,片状,粒状和棒状等。式量39.997。
氢氧化钠在水处理中可作为碱性清洗剂,溶于乙醇和甘油;不溶于丙醇、乙醚。与氯、溴、碘等卤素发生歧化反应。与酸类起中和作用而生成盐和水。
研究历史
氢氧化钠在很早以前就以碱性物质为人们熟知。
理化性质
物理性质
溶解性:
极易溶于水,溶解时放出大量的热。易溶于乙醇、甘油。
氢氧化钠在水中的溶解度变化如下:
温度(°C)
溶解度(g/100mL)
0
42
10
51
20
109
30
119
40
129
50
145
60
174
70
299
80
314
90
329
100
347
化学性质
碱性
它可与任何质子酸进行酸碱中和反应(也属于复分解反应):
NaOH + HCl = NaCl + H₂O
2NaOH + H₂SO₄=Na₂SO₄+2H₂O
NaOH + HNO₃=NaNO₃+H₂O
同样,其溶液能够与盐溶液发生复分解反应与配位反应:
NaOH + NH₄Cl = NaCl +NH₃·H₂O
2NaOH + CuSO₄= Cu(OH)₂↓+ Na₂SO₄
2NaOH+MgCl₂= 2NaCl+Mg(OH)₂↓
ZnCl2+4NaOH(过量)=Na2[Zn(OH)4]+2NaCl
氢氧化钠在空气中容易变质成碳酸钠(Na₂CO₃),因为空气中含有酸性氧化物二氧化碳(CO₂):
2NaOH + CO₂ = Na₂CO₃ + H₂O 这也是其碱性的体现。
倘若持续通入过量的二氧化碳,则会生成碳酸氢钠(NaHCO₃),俗称为小苏打,反应方程式如下所示:
Na₂CO₃ + CO₂ + H₂O = 2NaHCO₃
同样,氢氧化钠能与像二氧化硅(SiO₂)、二氧化硫(SO₂)等酸性氧化物发生反应:
2NaOH + SiO₂ = Na₂SiO₃ + H₂O
2NaOH + SO₂(微量)= Na₂SO₃ + H₂O
NaOH + SO₂(过量)= NaHSO₃(生成的Na₂SO₃和水与过量的SO₂反应生成了NaHSO₃)
有机反应
其中,最具代表性的莫过于皂化反应:
也可催化许多其他反应,如环氧烷开环、卤仿反应等:
I2+NaOH+R(CH3)C=O → R-COONa+CHI3(生成碘仿)
氢氧化钠可以和卤代烃等发生亲核取代反应,如:
CH3CH2Cl+NaOH → CH3CH2OH+NaCl
也可能使卤代烃发生消除:
CH3CH2Cl+NaOH → CH2=CH2+NaCl+H2O
氢氧化钠在强热下可以使羧酸发生脱羧反应,例如:
颜色反应
氢氧化钠溶液是碱性,使石蕊试液变蓝,使酚酞试液变红。
其他反应
硅也会与氢氧化钠反应生成氢气,如:
Si + 2NaOH + H₂O=Na₂SiO₃ + 2H₂↑
氢氧化铝的制备也牵涉到氢氧化钠的使用:
6NaOH +2KAl(SO₄)₂=2Al(OH)₃↓ + K₂SO₄ +3Na₂SO₄
注:Al(OH)₃(氢氧化铝)为一种常用于除去水中杂质的胶状凝聚剂。因过渡金属的氢氧化物大都不太溶于水,且氢氧化铝表面的面积大可以吸附小微粒,故于自来水中添加明矾(KAl(SO4)2·12H2O)可促使过渡金属以氢氧化物的形式沉淀析出,再利用简单的过滤设备,即可完成自来水的初步过滤。
氢氧化铝可用于制取明矾(KAl(SO4)2·12H2O):将氢氧化铝溶于硫酸,再加入计量的硫酸钾溶液加热反应、经过滤、浓缩、结晶、离心分离、干燥,制得硫酸铝钾成品。
制备方法
实验室制法
钠盐与氧化钙反应
可以用一些碳酸氢钠(小苏打)和一些氧化钙(生石灰)。把生石灰放于水中,反应后变为石灰浆(氢氧化钙溶液、熟石灰),把碳酸氢钠(或碳酸钠)的固体颗粒(浓溶液也行)加入石灰浆中,为保证产物氢氧化钠的纯度,需使石灰浆过。原因:参考氢氧化钙和碳酸钠的溶解度。搅拌加快其反应,待其反应一会儿后,静置片刻,随着碳酸钙的沉淀,上层清液就是氢氧化钠溶液,小心倒出即可。(切记倒出后称量时不能放在滤纸上!)
CaO + H₂O =Ca(OH)₂
NaHCO₃+ Ca(OH)₂=CaCO₃↓+ NaOH + H₂O(推荐)
钠与水反应
取一块金属钠,擦去表面煤油,刮去表面氧化层,放入盛有水的烧杯中。
2Na+2H₂O=2NaOH+H₂↑
现象:(浮、熔、游、响)
浮:钠浮在水面上;
熔:钠熔化成小球;
游:钠在水面上游动,因为有氢气生成;
响:钠咝咝作响,因为有氢气生成 。
工业制法
工业上生产烧碱的方法有苛化法、电解法和离子交换膜法三种。
苛化法
Na2CO3+Ca(OH)2= 2NaOH+CaCO3↓
隔膜电解法
2NaCl+2H2O[电解] = 2NaOH+Cl2↑+H2↑
离子交换膜法
2NaCl+2H₂O= 2NaOH+H₂↑+Cl₂↑
检测方法
实验室测定
中和滴定法。
应用范围:该方法采用滴定法测定氢氧化钠的含量。
该方法适用于氢氧化钠。
实验原理:利用酸碱指示剂在溶液pH值不同时显现不同颜色的特性,用酸调整试样溶液的pH至特定值时,通过消耗酸的量计算出试样中氢氧化钠的量与变质的量。
试剂:
1. 水(新沸放冷);
2. 硫酸滴定液(0.1mol/L);
3. 酚酞指示液;
4.甲基橙指示液:取甲基橙0.1g,加水100mL使溶解,即得。
仪器设备:酸式滴定管、分析天平、容量瓶、锥形瓶、铁架台、移液管。
注:“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。
变质检验
NaOH变质后会生成Na₂CO₃
化学方程式:2NaOH + CO₂=Na₂CO₃+ H₂O
1.样品中滴加过量稀盐酸若有气泡产生,则氢氧化钠变质。
原理:2HCl + Na₂CO₃=2NaCl + CO₂↑+ H₂O
(空气中含有少量的CO₂,而敞口放置的NaOH溶液能够与CO₂反应,生成Na₂CO₃和H₂O从而变质;HCl中的H+能够与Na₂CO₃中的CO32-离子反应生成CO₂气体和H₂O,通过气泡产生这个现象来检验变质)
注:HCl会优先与NaOH反应生成NaCl和H₂O。因为NaOH是强碱,而Na₂CO₃是水溶液显碱性。
2.样品中滴加澄清石灰水,若有白色沉淀生成,则氢氧化钠变质。
原理:Na₂CO₃ + Ca(OH)₂= CaCO₃↓+ 2NaOH
3.样品中加氯化钡,若有白色沉淀生成,则氢氧化钠变质。
原理:Na₂CO₃ + BaCl₂=BaCO₃↓+ 2NaCl
①加入过量BaCl₂或Ba(NO₃)2至完全沉淀,证明有Na₂CO₃产生,待沉淀完全静止后,取上层清液于试管内,滴加无色酚酞溶液,酚酞变红,则证明有NaOH。
注:不滴加NH₄Cl,因为Na₂CO₃溶于水后呈碱性是因为会有OH¯根离子,NH₄+与OH¯跟结合也会有刺激性气味,无法区分是原有氢氧化钠导致还是碳酸钠导致。
②在NaOH中加入过量CaCl2:1.若有白色沉淀生成,则说明NaOH变质;2.加入无色酚酞,若无色酚酞不变色,则说明完全变质。若无色酚酞变红,说明部分变质。
应用领域
氢氧化钠(NaOH)的用途极广。用于生产纸、肥皂、染料、人造丝,冶炼金属、石油精制、棉织品整理、煤焦油产物的提纯,以及食品加工、木材加工及机械工业等方面。
化学实验
中性、碱性气体中混有CO₂,可用NaOH除杂,生成Na₂CO₃(碳酸钠)和H₂O(生成的Na₂CO₃溶于H₂O中):
CO₂+2NaOH = Na₂CO₃+H₂O;H2O+CO2+Na2CO3=2NaHCO3
化学工业
氢氧化钠在国民经济中有广泛应用,许多工业部门都需要氢氧化钠。使用氢氧化钠最多的部门是化学药品的制造,其次是造纸、炼铝、炼钨、人造丝、人造棉和肥皂制造业。另外,在生产染料、塑料、药剂及有机中间体,旧橡胶的再生,制金属钠、水的电解以及无机盐生产中,制取硼砂、铬盐、锰酸盐、磷酸盐等,也要使用大量的烧碱。同时氢氧化钠是生产聚碳酸酯、超级吸收质聚合物、沸石、环氧树脂、磷酸钠、亚硫酸钠和大量钠盐的重要原材料之一。
生产洗涤剂
肥皂:制造肥皂是烧碱最古老和最广泛的用途。
氢氧化钠一直被用于传统的生活用途。直到今天,肥皂、香皂和其它种类的洗涤用品对烧碱的需求量依然占烧碱的15%左右。
脂肪和植物油的主要成分是三酸甘油酯(三酰甘油),它的碱水解方程式为:
(RCOO)3C3H5(油脂)+3NaOH=3(RCOONa)(高级脂肪酸钠)+C3H8O3(甘油)
该反应为生产肥皂的原理,故得名皂化反应。
R基可能不同,但生成的R-COONa都可以做肥皂。常见的R-有:
C17H33-:8-十七碳烯基。R-COOH为油酸。
C15H31-:正十五烷基。R-COOH为软脂酸。
C17H35-:正十七烷基。R-COOH为硬脂酸。
洗涤剂:氢氧化钠被用于生产各种洗涤剂,甚至如今的洗衣粉(十二烷基苯磺酸钠等成分)也是由大量的烧碱制造出来的,烧碱被用于磺化反应后对过剩的发烟硫酸进行中和。
造纸
氢氧化钠在造纸工业中发挥着重要的作用。由于其碱性特质,它被用于煮和漂白纸页的过程。
人造纤维和纺织
人造纤维如人造棉、人造毛、人造丝等,大都是粘胶纤维,它们是用纤维素、氢氧化钠、二硫化碳(CS2)为原料制成粘胶液,经喷丝、凝结而制得。
精炼石油
食品工业
我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB 2920-1996)规定:可作加工助剂,按生产需要适量使用。
水处理
氢氧化钠被广泛应用于水处理。在污水处理厂,氢氧化钠可以通过中和反应减小水的硬度。在工业领域,是离子交换树脂再生的再生剂。 氢氧化钠具有强碱性,且在水中具有相对高的可溶性。由于氢氧化钠在水中具有相对高的可溶性,所以容易衡量用量,可以方便地在水处理的各个领域使用。
氢氧化钠被使用在水处理方面的如下课题:消除水的硬度;调节水的pH值;对废水进行中和;通过沉淀消除水中重金属离子;离子交换树脂的再生。
冶金
氢氧化钠被用于处理铝土矿,在铝土矿中含有氧化铝,氧化铝是制取铝的原料。用氢氧化钠可以把氧化铝从精矿中提纯。
氢氧化钠也用于从黑钨矿中提取炼钨的原料钨酸盐:
4FeWO4+8NaOH+2H2O+O2=4Na2WO4+4Fe(OH)3
氢氧化钠还被用于生产锌合金和锌锭。
安全措施
职业健康限值
中国职业卫生标准为MAC=2mg/m3。
健康危害
侵入途径:吸入、食入。
分解产物:可能产生有害的毒性烟雾。
危害防治
安全标志
(如图)
防护措施
呼吸系统防护:必要时佩带防毒口罩。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
急救措施
皮肤接触:先用水冲洗至少15分钟(稀液)/用布擦干(浓液),再用5~10%硫酸镁、或3%硼酸溶液清洗并就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水清洗至少15分钟。或用3%硼酸溶液(或稀醋酸)冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。
储存运输
储存方法
氢氧化钠对玻璃制品有轻微的腐蚀性,两者会生成硅酸钠,使得玻璃仪器中的活塞黏着于仪器上。因此盛放氢氧化钠溶液时不可以用玻璃瓶塞,否则可能会导致瓶盖无法打开。
如果以玻璃容器长时间盛装热的氢氧化钠溶液,也会造成玻璃容器损坏。
(玻璃中含有SiO₂ :2NaOH + SiO₂ = Na₂SiO₃ + H₂O)
运输方法
常见误区
误区1:铁不能与氢氧化钠反应
事实:无水条件下氢氧化钠在高温下可以与铁粉反应并生成金属钠(或钾)。
故实验室熔融氢氧化钠时应使用镍制容器而不可以使用铁制容器。
误区2:氢氧化钠是强碱,但它并没有杀菌的作用
注:被感染朊病毒患者或疑似感染朊病毒患者的高度危险组织(大脑、硬脑膜、垂体、眼、脊髓等组织)污染的中度和高度危险性物品,可选以下方法之一进行消毒灭菌,且灭菌的严格程度逐步递增:
a)将使用后的物品浸泡于1mol∕L氢氧化钠溶液内作用60min,然后按WS310.2中的方法进行清洗、消毒与灭菌,压力蒸汽灭菌应采用134℃~138℃,18min,或132℃,30min,或121℃,60min;
误区3:钠与氢氧化钠不反应
具体如下:
用氢氧化钠和金属钠的混合物加热以制备氧化钠。
金属钠应稍过量,目的是除去氢氧化钠所含的少量水分。
将粒状NaOH和小块金属钠混合,放入镍坩埚。镍坩埚放置于封好底部的硬质玻璃管中,管上部与真空泵和长管压力计联接。混合物在300~320℃开始反应,生成的氢气被真空泵抽出。真空度保持在399.96~533.288Pa(30~40mmHg柱),残留的钠被减压蒸出。生成物为白色粉末,其中Na2O只含96%,另有2% NaOH,2% Na2CO3杂质。
误区4:氢氧化钠溶于沸水使水沸腾
事实:氢氧化钠溶于水会释放热量,但并不是使水沸腾的原因。
具体如下:
取三支试管,分别向试管内倒入5mL蒸馏水,先在酒精灯外焰上进行预热,再集中加热,直至试管内的水腾;移开试管,向刚沸腾过的 热 水中分别加入少许氯化钠、硝酸铵、碎瓷片,均观察到试管内的水重新沸腾起来。
众所周之,碎瓷片不溶于水;氯化钠溶于水时,溶液温度不会有明显变化,固体硝酸铵溶于水时吸收热量,溶液温度应该降低,但把这三种物质分别加入刚沸腾过的水中时,都观察到水重新沸腾了起来。显然,“水的重新沸腾是由固体氢氧化钠溶于水时放出热量所致”的说法有所欠缺。