环氧化

环氧化反应是一类很重要的有机反应，也称为环氧化反应。它是指烯烃在试剂作用下生成环氧化物的反应。有机过酸例如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸等是实验室中常用的环氧化试剂。

释义

环氧化，英文名称为epoxidation，一般把烯烃在试剂作用下生成环氧化物的过程叫做环氧化，该化学反应叫做环氧化反应。环氧化反应条件温和，收率较高，在有机合成上应用较广泛。乙烯在银催化剂作用下，可与空气中的氧发生环氧化反应，这是工业上生产环氧乙烷的方法，在石油化学工业中占有重要地位。

如下图所示的通式。

机理及规则

烯烃与过氧酸形成环氧化物的反应机理如下图所示：

从反应机理看，过酸碳上的正电性越高反应越易进行，因此有吸电子基团的过酸反应快。例如，三氟过氧乙酸比过氧乙酸的反应快。双键上的电子云密度越高，环氧化反应越易进行，因此有给电子基团的烯烃反应快，给电子基团越多，反应越快。如下图所示的反应：

环氧化反应是顺式加成的，所以环氧化合物的构型与原料烯烃的构型保持一致。

因为环氧化反应可以在双键平面的任意一侧进行，所以当平面两侧空阻相同，而产物的环碳原子为手性碳原子时，产物是一对外消旋体。如下图所示的反应。

当平面的两侧位阻不同时，位阻小的反应快。环氧化物很活泼，遇酸或碱都会发生开环反应。

分类

环氧化的形式主要有两种。

1、间接环氧化：烯类先制成卤代醇，然后再用、或等脱环化。

2、直接环氧化：①烯类空气氧化法：低级烯烃在催化剂存在下用空气气相氧化。②烯类过氧酸氧化法：有机过氧酸可先由羧酸和作用制得。将烯类和一定量的过氧酸在无水惰性有机溶剂中及在酸催化剂（强酸性离子交换树脂）存在下进行低温反应（0℃至室温）。

改进的方法是将烯类溶于冰醋酸（乙酸），加入少量酸催化剂后在60-70℃左右分批加入，则反应系中生成的过氧（醋）醋对于反应。该法较安全，称为“原位环氧化方法”。