氧化物

广义上的氧化物（oxide）是指氧元素与另外一种化学元素组成的二元化合物，如二氧化碳（CO₂）、氧化钙（CaO）、一氧化碳（CO）等。但氧与电负性更大的氟结合形成的化合物则一般称为氟化物而不是氧化物。

注：氧化物中只含有两种元素，其一一种元素必须是氧元素，另一种可为金属或非金属元素。

介绍

氧化物属于化合物（当然也一定是纯净物）。其构成中只含两种元素，其中一种一定为氧元素，另一种若为金属元素，则称为金属氧化物；若另一种不为金属元素，则称之为非金属氧化物。

酸性氧化物

我们知道，碱跟酸反应生成盐和水，碱跟某些非金属氧化物反应，也生成盐和水。

例如：

2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O

Ca(OH)2+SO3=CaSO4+H2O

上述反应表明：二氧化碳，三氧化硫跟酸的性质相似，因此，人们把二氧化碳，三氧化硫这样能跟碱反应生成且只生成盐和水的氧化物，称为酸性氧化物。

非金属氧化物大多数是酸性氧化物，例外如CO2等。

酸性氧化物不一定是非金属氧化物（如Mn2O7）。

与水

酸性氧化物大多数能跟水直接化合生成酸。

例如：

CO2+H2O=H2CO3

SO3+H2O=H2SO4

SiO2则不能直接与水反应生成H2SiO3。

不稳定酸也可以受热分解生成酸性氧化物。

例如：

H2CO3=（加热）CO2↑+H2O

H2SO4=（加热）SO3↑+H2O

在这里二氧化碳、三氧化硫可以看做是碳酸、硫酸脱水后的生成物，叫做酸酐。

可以说，酸性氧化物都是酸酐。

与碱

酸性氧化物可以与碱发生反应生成盐和水。

例子如本“酸性氧化物”目录下第3，4行所列。

与碱性氧化物

一定条件下，碱性氧化物和酸性氧化物反应生成盐。

例如：

CaO+CO2=CaCO3

CaO+SiO2=（高温）CaSiO3

碱性氧化物

我们知道，碱跟酸反应生成盐和水，酸跟某些金属氧化物反应，也生成盐和水。

例如：

2HCl+CuO=CuCl2+H2O

3H2SO4+Fe2O3=Fe2(SO4)3+3H2O

上述反应表明，氧化铜，氧化铁跟碱的性质相似。因此，人们把氧化铜，氧化铁这样能跟酸反应生成且只生成盐和水的氧化物，称为碱性氧化物。（SiO2可以与HF反应，但SiO2是酸性氧化物（SiO2可以与HF反应是SiO2的特性，与它是碱性氧化物或酸性氧化物无关））（碱性氧化物包括活泼金属氧化物和其他金属的低价氧化物，如Na2O、CaO、BaO、CrO、MnO等）

金属氧化物大多数是碱性氧化物，但不乏有其他种类，例外如Mn2O7（酸性氧化物），Al2O3（两性氧化物），ZnO（两性氧化物），MnO2（两性氧化物）等。

虽然酸性氧化物不一定是非金属氧化物（如Mn2O7），但我们可以说，碱性氧化物一定是金属氧化物。

与水

碱性氧化物的对应水化物是碱，对应碱为可溶性碱的碱性氧化物能跟水直接化合生成碱。

然而，可溶性碱不多，所以能跟水直接化合生成碱的碱性氧化物并不多，常见的有K2O，Na2O，BaO，CaO等。

化学式如：

K2O+H2O=2KOH

Na2O+H2O=2NaOH

BaO+H2O=Ba(OH)2

CaO+H2O=Ca(OH)2

只从理论上讲，碱性氧化物可以视为对应碱脱水后的产物。

不溶性碱则可以受热分解生成对应的碱性氧化物和水。

例如：

Cu(OH)2=（加热）CuO+H2O

与酸

碱性氧化物可以与酸发生反应生成盐和水。

例子如本“碱性氧化物”目录下第3，4行所列。

与酸性氧化物

一定条件下，碱性氧化物和酸性氧化物反应生成盐。

例如：

CaO+CO2=CaCO3

CaO+SiO2=（高温）CaSiO3

与盐

碱性氧化物一般不与正盐、碱式盐反应，但可与酸式盐反应。

例如：

Na2O+2NaHSO4=2Na2SO4+H2O

两性氧化物

因为是临界元素，所以既有一定金属性，也有一定非金属性，同时能与强酸强碱反应，故称之为两性，对应水化物也是两性氢氧化物。

如Al2O3，ZnO，MnO2等。

以Al2O3为例：

Al2O3+ 6HCl= 2AlCl3+ 3H2O

Al2O3+ 2NaOH = 2NaAlO2+ H2O

中性/不成盐

不能跟酸反应生成盐和水，又不能跟碱反应生成盐和水的氧化物叫做中性氧化物/不成盐氧化物。

如H2O、NO、NO2、CO等属于中性氧化物/不成盐氧化物。

二氧化氮是不成盐氧化物的原因是锰和氮的含氧酸中这两种元素的化合价都不是+4 。（硝酸根对应的氧化物是五氧化二氮而不是二氧化氮，或者说，硝酸的酸酐是五氧化二氮而不是二氧化氮）

这里需要说明的是：有些不成盐氧化物在一定条件下是可以“成盐”的。

尽管一氧化碳能跟氢氧化钠起反应，生成甲酸的钠盐。但是在生成盐时没有生成水，所以一氧化碳仍属于不成盐氧化物。

复杂/假

关于这类氧化物，说法很不统一，所以分为复杂氧化物和假氧化物。

定义是由多种氧化物混合而成的氧化物，于是问题就来了：

有些人抓住“混合而成”，说它是混合物，而氧化物明显是属于纯净物的，于是它就不是氧化物了，就叫假氧化物了。假氧化物不是氧化物。

按此说法，氧化铁和氧化亚铁的混合物看上去像是Fe3O4，但其实是混合物。

有些人抓住“……的氧化物”，说它是氧化物，而氧化物明显是属于纯净物的，于是它就是纯净物，也是氧化物了，结构又比较复杂，就叫复杂氧化物。复杂氧化物是氧化物。

按此说法，Fe3O4可以看成FeO·Fe2O3，是纯净物。

过氧化物

过氧化物，由于分子中含有过氧基或过氧离子而得其名。此外具有极弱酸性的过氧化氢与碱作用也可生成过氧化物。因此，过氧化物也可看作是过氧化氢的盐。能生成过氧化物的金属，主要是碱金属和碱土金属。

超氧化物

金属性特别活泼的碱金属和碱土金属，在一定条件下，在过量的氧气中燃烧时，可生成比过氧化物含氧量更高的氧化物，我们称之为超氧化物。另外，超氧化氢也属于超氧化物。超氧化物中的超氧离子，是分子作为一个整体获得一个电子后形成的，因此稳定性很差，是很强的还原剂。

超氧化钾

臭氧化物

常见的臭氧化物大都是比较活泼的碱金属的氧化物，例如KO3、CsO3、RbO3等。它们是通过臭氧与碱金属氢氧化物反应制备而得其名的。碱金属的臭氧化物在常温下缓慢分解，生成超氧化物与氧气。

臭氧化钾

干燥的K的氢氧化物与O3反应可生成臭氧化物:

6KOH + 4O3= 4KO3+ 2KOH·H2O + O2

类似

这类化合物从它们的分子组成上看符合氧化物的定义，但是氧元素在分子中的化合价分别为+2和+1价，是电子的提供者而不是获得者，因而不称作氧化物。为了说明符合氧化物定义而又不属于氧化物的现象，我们称这类化合物为类似氧化物。

比如 氟氧化合物 现已知有二氟化氧(OF2)、二氟化二氧(O2F2)、二氟化三氧(O3F2)、二氟化四氧(O4F2)及二氟化五氧(O5F2)。

除二氟化氧外，其他氟氧化物均不稳定。二氟化氧是近无色或淡黄色气体。

分类总结

①按与氧化合的另一种元素的类型分为金属氧化物与非金属氧化物

②按成键类型或组成粒子类型分为离子型氧化物与共价型氧化物

离子型氧化物：部分活泼金属元素形成的氧化物如Na2O、CaO等

共价型氧化物：部分金属元素和所有非金属元素的氧化物如MnO2、HgO、SO2、ClO2 等

③按照氧的氧化态分为普通氧化物（氧的氧化态为-2）、过氧化物(氧的氧化态为-1）、超氧化物（氧的氧化态为-1/2）和臭氧化物（氧的氧化态为-1/3）

④按照酸碱性及是否与水生成盐，以及生成的盐分为酸性氧化物、碱性氧化物和两性氧化物、中性氧化物、复杂氧化物

物理性质

在元素的特征氧化物中，所有短周期元素的氧化物都是白色的，而长周期中却有一些元素的氧化物是有颜色的，例如第四周期钾～锰特征氧化物的颜色呈如下变化：

K2O

CaO

Sc2O3

TiO2

V2O5

CrO3

Mn2O7

白

白

白

白

橙

暗红

绿紫

这是由于各阳离子具有相同的8电子构型，但随着正电荷的增加和半径的减小，它们对O(2-)离子的极化作用逐渐增强了，使得激发态和基态之间的能量差越来越小，因而能够吸收部分可见光而使集中于氧端的电子向金属一端迁移（这种电子迁移叫做电荷跃迁），它们的吸收谱带向长波方向移动，致使氧化物的颜色逐渐加深。在特征氧化物中显色的，还有第五周期的Cd、Ag、In、Sb、Te，第六周期的W、Re、Os、Hg、Tl、Pb、Bi，以及许多的镧系元素和锕系元素的氧化物。这些过渡元素氧化物之所以显色，有些是由于电荷跃迁引起的，有些则是由于d-d跃迁引起的，镧系和锕系元素的氧化物中，有颜色的现象更为普遍。例如，由d-d跃迁引起的Fe、Co、Ni氧化物的颜色变化为：

FeO

CoO

NiO

|

Fe2O3

Co2O3

Ni2O3

黑

灰绿

绿

|

红

褐

灰黑

由于大多数金属氧化物具有无限三维离子晶格，一部分非金属氧化物具有网状共价结构，所以相当多的氧化物都是难熔物质，其中BeO、MgO、CaO、Al2O3、ZrO2、HfO2和ThO2以及SiO2等都是极难熔的，它们的熔点一般在1800～3300K之间，因而是优良的高温陶瓷材料，对于那些以分子单元结构存在的氧化物，它们多半呈分子晶型，共价分子之间以较弱的van der Waals力（范德华力）相结合，因而它们的熔、沸点都比较低。其中，在常温下呈气态的占多数，例如CO、CO2、N2O、NO、N2O3、NO2、N2O5、SO2和ClO2等；呈液态的有Cl2O7、Mn2O7；呈固态的有RuO4和OsO4却极易熔化（熔点分别为298.6K和313.8K).

化学性质

酸碱性

根据酸碱特性，氧化物可分成4类：酸性的、碱性的、两性的和中性的。

（1）酸性氧化物。溶于水呈酸性溶液或同碱发生的氧化物是酸性氧化物。例如：

P4O10+6H2O→4H3PO4

SiO2+2NaOH—熔融→Na2SiO3+H2O

Sb2O5+2NaOH+5H2O→2Na[Sb(OH)6]

大多数非金属共价型氧化物和某些电正性较弱的高氧化态金属的氧化物都是酸性的。

（2）碱性氧化物。溶于水呈碱性溶液或同酸发生的氧化物是碱性氧化物。例如：

CaO+H2O→Ca(OH)2

Fe2O3+6HCl→2FeCl3+3H2O

大多数电正性元素的氧化物是碱性的。

（3）两性氧化物。同强酸作用呈碱性，又同强碱作用呈酸性的氧化物是两性氧化物。例如：

ZnO+2HCl→ZnCl2+H2O

ZnO+2NaOH+H2O→Na2[Zn(OH)4]

靠近长周期表中非金属区的一些金属元素的氧化物易显两性。

（4）中性氧化物。既不与酸反应也不与碱反应的氧化物叫做中性氧化物。例如CO和N2O。

详见：氧化物的酸碱性。

热稳定性

大部分氧化物具有很高的热稳定性，尤其是IIA和IVB族元素的氧化物、Li2O、Na2O、B2O3、Al2O3、SiO2等，对热不稳定的氧化物较少，例如卤素的氧化物、N2O5、Ag2O、HgO等。短周期元素氧化物的稳定性从左至右递减，唯碱金属元素氧化物的稳定性较碱土金属为差，当我们考虑到M+离子之间的斥力而使M2O的晶格能较低时就不难理解这个“反常”现象了；在同一族里，尤其是副族元素，从上向下热稳定性增强，这是因为，虽然从上向下随着阳离子和阴离子半径之和的增加而减小了晶格能，但随原子半径的增大而减小电离能的效应更为显著，特别是当阳离子的半径比氧离子的半径小时更是这样。

元素氧化物的等当量标准生成焓如右图。

常见的氧化物简表

（按元素周期表顺序H2O　H2O2　HO2　HeO2　Li2O　BeO　B2O3　B6O　CO2　CO　C3O2　C2O

N2O　NO　N2O3　NO2　N2O4　N2O5　O3 OF2　O2F2　NeO2　Na2O　Na2O2　NaO2　MgO

Al2O3　SiO2　P4O10　P4O6　SO2　SO3　Cl2O　ClO2　Cl2O7　ArO2　K2O　K2O2　KO2

KO3　 CaO　Sc2O3　TiO2　V2O5 VO2　V2O3　VO　CrO3　CrO2　Cr2O3　Mn2O7

MnO2　Fe2O3　Fe3O4　FeO　Co2O3　Co3O4　CoO　Ni2O3　NiO　CuO　Cu2O　ZnO　Ga2O3

GeO2 As2O3　As2O5　SeO2　SeO3　Br2O　KrO3　Rb2O　SrO　Y2O3　ZrO2　Nb2O5

MoO3　MoO2　Tc2O7　RuO2　RuO4　Rh2O3　PdO　Ag2O　AgO　CdO　In2O3　SnO2

S nO Sb2O3　Sb2O3　TeO2　TeO3　I2O5　I4O9　XeO3　XeO4 　Cs2O　BaO　HfO2

Ta2O5　WO3　WO2　W2O3　ReO3　Re2O7　OsO4　IrO2　PtO2　Au2O3　HgO　Tl2O

Tl2O　 PbO　Pb3O4　PbO2　Bi2O3　Bi2O5　PoO　At2O7 AtO3 RnO3 Fr2O RaO RfO2 Db2O5 Bh2O7 HsO4 MtO2 DsO3 Rg2O3 CnO2

La2O3　Ce2O3　CeO2　Pr6O11 Nd2O3 Pm2O3 Sm2O3 Eu2O3 Gd2O3 Tb2O3 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 Yb2O3 Lu2O3

Ac2O3 ThO2　PaO2 U3O8　UO2　UO3　NpO2 PuO2 AmO2 CmO BkO2 Cf2O3 Es2O3 Fm2O3 MdO NoO LrO）

注意

离子型氧化物都是强电解质，共价型氧化物都是非电解质。

制备

氧化物通常可以用金属直接燃烧（直接氧气氧化）法、还原法、热分解法等来制备。详见：氧化物的制备。

结构分类

离子型

化学式类型

氧化物举例

M2O

碱金属的氧化物

MO

BeO、MgO、CaO、SrO、BaO、CdO、VO、MnO、CoO、NiO

M2O3

Al2O3、Sc2O3、Y2O3、Ln2O3(镧系金属氧化物)

MO3

ReO3、WO3

M3O4

Fe3O4、Pb3O4、Mn3O4

MO2:ThO2、CeO2、UO2、SnO2、PbO2、TiO2、VO2、MnO2、RuO2、WO2、MoO2

共价型

结构类型

氧化物举例

非金属元素

简单分子氧化物

H、F、Cl、Br、I、S、Se、N、P、As、C的氧化物

巨分子氧化物

B、Si的氧化物

金属元素

18电子外壳离子的氧化物

Ag2O、Cu2O

18+2电子外壳离子的氧化物

SnO、PbO

8电子外壳、高电荷离子的氧化物

Mn2O7

常见谣言

谣言：MnO2 不属于不成盐氧化物

驳斥：二氧化锰是不成盐氧化物，因为锰和氮的含氧酸对应这两种元素的化合价都不是+4。高锰酸根对应的氧化物是七氧化二锰而不是二氧化锰。