苯乙烯

苯乙烯（Styrene，C8H8）是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物，乙烯基的电子与苯环共轭，不溶于水，溶于乙醇、乙醚中，暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。

分子结构

1、摩尔折射率：37.17

2、摩尔体积（cm3/mol）：115.3

3、等张比容（90.2K）：272.2

4、表面张力（dyne/cm）：30.9

5、介电常数：2.35

6、偶极距（10-24cm3）：

物理性质

折射率：1.5467

溶解性：不溶于水，溶于乙醇及乙醚。

生产方法

乙苯催化脱氢法

乙苯在催化剂作用下，达到550～600℃时脱氢生成苯乙烯：

乙苯脱氢是一个可逆吸热增分子反应，加热减压有利于反应向生成苯乙烯方向进行。工业上采用的方法是在进料中掺入大量高温水蒸气，以降低烃分压，并提供反应所需的部分热量，水蒸气与烃的摩尔比（简称水比）视反应器类型的不同而异，范围约在6～14之间。

①催化剂

早期采用的有美国加利福尼亚标准油公司的镁系催化剂和德国法本公司的锌系催化剂。第二次世界大战后，广泛采用美国壳牌石油公司开发的以氧化铁为主要成分的催化剂(Fe2O3:K2O:Cr2O3=87:10:3)，乙苯转化率约60%，选择性约87%。1978年，又出现了一种加有多种助催化剂的铁系催化剂，苯乙烯选择性可达95%，加入的助催化剂多为碱金属或碱土金属，如钾、钒、钼、钨、铈、铬等。80年代工业上仍在继续努力开发适用于低水比的催化剂，以节约能耗。

乙苯脱氢反应器有等温和绝热两种。等温反应器为列管式，已很少采用。使用绝热反应器时，反应所需的热量由提高进料温度(610～660℃)和加大水比(≈14)而带入。但温度过高将引起乙苯的热裂解，通常采用径向反应器，以减小气体通过催化剂层的温度降、压力降，并分段引入过热蒸汽，使轴向温度分布均匀。

③工艺流程

绝热脱氢工艺

目前技术最为成熟、最具发展的负压绝热脱氢 工艺为 Lummus 技术和 Fina 技术。

（1）Lummus 技术 Lummus 的 CLASSIC SM 技术，通过过热水蒸气 为热载体，采用具有级间二次加热的两级串联负压 径向固定床反应器。第一反应器进口设有静态混合 器，第二反应器内部设置中间换热器，用高温水蒸 气同反应物料间接换热补充热量。设有一组三级组 合式低压降卧式换热器，回收反应器流出物料的热 量并发生蒸汽。脱氢反应温度 620～640 ℃，脱氢 反应压力 40～56 kPa。 脱氢液分离为四塔流程,分别为（苯+甲苯+乙 苯）/苯乙烯塔、（苯+甲苯）/乙苯塔、苯/甲苯塔、 苯乙烯精馏塔。苯乙烯经历两次加热过程，乙苯、 苯乙烯分离塔塔顶操作压力为 24 kPa，塔釜温度为 106 ℃。

（2）Fina 技术 ATOFINA 技术以过热蒸汽为热载体，采用具有 级间二次加热的两级串联负压径向固定床反应器。 二台反应器之间设外置式中间换热器，补充热量。 设有一组三级组合式立式换热器，回收反应器流出 物料的热量并发生蒸汽及蒸发乙苯。脱氢反应温度 615～635 ℃，脱氢反应压力 43～68 kPa。 脱氢液分离为四塔流程，分别为（苯+甲苯）/ （乙苯+苯乙烯）塔、乙苯/苯乙烯塔、苯/甲苯塔 （该塔并入苯烃化工段）、苯乙烯精馏塔。苯乙烯经 历三次塔釜加热过程，乙苯、苯乙烯分离塔塔顶操 作压力为 10.7 kPa，塔釜温度为 89 ℃。

（3）国内技术 中国的苯乙烯工业起始于 20 世纪 60 年代，在 80 年代主要已引进国外苯乙烯装置来发展自身规 模，90 年代华东理工大学开发了乙苯负压脱氢反 应器采用轴径向反应器技术和气-气快速混合两大 关键技术。近年国内苯乙烯技术取得了较大的突破， 开发成功了新型大型化反应器以及高温管线的工程 处理，形成了独特的技术特色，主要技术指标完全 形成国内领先水平，形成了自主知识产权。先后在 抚顺石化公司 30 kt/a、兰州石化公司 60 kt/a、大连 石化公司 100 kt/a 规模的二段绝热中间再热式负压 脱氢装置和抚顺石化公司 60 kt/a 的三段绝热中间再 热式乙苯负压脱氢装置、江苏双良公司 150 kt/a、江 苏东昊公司 150 kt/a、齐鲁石化公司 200 kt/a 的苯 乙烯装置中获得成功。具有良好的工业应用前景。

乙苯共氧化法

为原料，得到苯乙烯和环氧丙烷。在该生产路线中，乙苯被氧气氧化生成乙苯的过氧化物，之后，该过氧化物被用来氧化丙烯，得到1-苯基乙醇和环氧丙烷。最终，1-苯基乙醇脱水后就可以得到苯乙烯。

几种生产工艺的优劣比较

（1）乙苯氧化脱氢技术，其优势是：以反应热 代替中间换热而使得工艺耗能降低；减少乙苯返回 量，提高装置产能；装置整体改造容易、投入不高； 减少副反应的生成；苯乙烯选择性不变的前提下， 乙苯转化率提高等特点。其缺点是：氢与反应物混 合后浓度需控制在爆炸极限以内，使得工艺把控严 格；同时过量的氧气又会是使得催化剂选择性下降； 高的乙苯转化率也会伴随着副产物的增多。总体来 说此项工艺在装置扩能中发挥更大作用。

（2）乙苯共氧化法，其优势在于： 此工艺可以在生产苯乙烯产品的同时得到环氧丙烷；工艺可降低反应温度，节约生产能耗，同时也 满足了环境友好型工业的要求。但这项工艺缺点也 是明显的：工艺流程和反应相对繁长；一次性投入等：苯乙烯现状及工艺技术成本相对偏高；产物中副产物多导致苯乙烯的收率 不高；相比于乙苯脱氢技术，各项消耗都比较大。 综合考虑环保因素和此工艺联产环氧丙烷适宜建大 规模生产装置，乙苯氧化脱氢技术在建设环境友好 型工业中有其自身特有的发展空间。

提纯保存

危险性

健康危害： 对眼和上呼吸道粘膜有刺激和麻醉作用。急性中毒：高浓度时，立即引起眼及上呼吸道粘膜的刺激，出现眼痛、流泪、流涕、喷嚏、咽痛、咳嗽等，继之头痛、头晕、恶心、呕吐、全身乏力等；严重者可有眩晕、步态蹒跚。眼部受苯乙烯液体污染时，可致灼伤。慢性影响：常见神经衰弱综合症，有头痛、乏力、恶心、食欲减退、腹胀、忧郁、健忘、指颤等。对呼吸道有刺激作用，长期接触有时引起阻塞性肺部病变。皮肤粗糙、皲裂和增厚。

环境危害： 对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。

应急处理

急救措施

皮肤接触： 脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

消防措施

危险特性： 其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。遇酸性催化剂如路易斯催化剂、齐格勒催化剂、硫酸、氯化铁、氯化铝等都能产生猛烈聚合，放出大量热量。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物： 一氧化碳、二氧化碳。

泄露应急处理

应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。

操作处置

操作注意事项

储存注意事项

控制防护

职业接触限值

中国PC-TWA(mg/m3)： 50；PC-STEL(mg/m3)： 100

前苏联MAC(mg/m3)： 5

TLVTN： OSHA 100ppm; ACGIH 50ppm，213mg/m3[皮]

TLVWN： ACGIH 100ppm，426mg/m3[皮]

监测方法： 气相色谱法

工程控制： 生产过程密闭，加强通风。

呼吸系统防护： 空气中浓度超标时，建议佩戴过滤式防毒面具（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴隔离式呼吸器。

眼睛防护： 一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护： 穿防毒物渗透工作服。

手防护： 戴橡胶耐油手套。

环境标准

1.中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素

苯乙烯的时间加权平均容许浓度PC-TWA 50mg/m3 ，短时间接触容许浓度PC-SETL100mg/m3。

2.中华人民共和国国家标准恶臭污染物排放标准GB14554-93

恶臭污染物厂界标准值是对无组织排放源的限值，1994年6月1日起立项的新、扩、改建设项目及其建成后投产的企业执行二级、三级标准中相应的标准值。

苯乙烯（mg/m3）一级3；二级 新扩改建5，现有7； 三级 新扩改建14， 现有17 。

3.苯乙烯的治理方法为喷淋系统+活性炭吸附即可去除，其治理效率高。

理化特性

主要成分： 含量: 一级≥99.5%;二级≥99.0%。

外观与性状： 无色透明油状液体。

非极性有机物

相对蒸气密度(空气=1)： 3.6

饱和蒸气压(kPa)： 1.33(30.8℃)

燃烧热(kJ/mol)： 4376.9

临界温度(℃)： 369

临界压力(MPa)： 3.81

辛醇/水分配系数的对数值： 3.2

闪点(℃)： 34.4

引燃温度(℃)： 490

爆炸上限%(V/V)： 6.1

爆炸下限%(V/V)： 1.1

溶解性： 不溶于水，溶于醇、醚等多数有机溶剂。

生态学作用

运输信息

危险货物编号： 33541

UN编号： 2055

包装类别： O53

包装方法： 小开口钢桶；薄钢板桶或镀锡薄钢板桶（罐）外花格箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。

法规信息

法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.3 类高闪点易燃液体。

安全信息

危险品标志：Xn

风险术语：R10

主要用途

最重要的用途是作为合成橡胶和塑料的单体，用来生产丁苯橡胶、聚苯乙烯、泡沫聚苯乙烯；也用于与其他单体共聚制造多种不同用途的工程塑料。如与丙烯腈、丁二烯共聚制得ABS树脂，广泛用于各种家用电器及工业上；与丙烯腈共聚制得的SAN是耐冲击、色泽光亮的树脂；与丁二烯共聚所制得的SBS是一种热塑性橡胶，广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯的改性剂等。

物质毒性

急性毒性

LD50：5000 mg/kg(大鼠经口)

LC50：24000mg/m3，4小时(大鼠吸入)

刺激性